总 锌
锌（zn）是人体必不可少的有益元素。碱性水中锌的浓度超过5mg／l时，水有苦涩味。并出现乳白色。水中含锌lmg/l时，对水体的生物氧化过程有轻微抑制作用。锌对白鲢鱼的安全浓度为0.lmg／l。农灌水中含锌量低于10mg／l时，对水稻、小麦的生长无影响。
美国天然水中的平均含锌量为 64µg／l，海水中的*高含锌量为 10µg /l。锌的主要污染源是电镀、冶金、颜料及化工等部门的排放废水。
方法的选择
直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定锌，具有较高的灵敏度，干扰少，适合测定各类水中的锌。不具备原子吸收光谱仪的单位，可选用双硫腙比色法、阳极溶出伏安法或示波极谱法。
一、原子吸收分光光度法
（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法
gb7475--87
概 述
1、 方法原理
将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。
2、 干扰及消除
地下水和地面水中的共存离子和化合物，在常见浓度下不干扰测定。样品中溶解硅的含量超过20mg/l时干扰锌的测定，使测定结果偏低，加入200mg/l钙可消除。铁的含量超过100mg/l时，抑制锌的吸收。
基于上述原因，分析样品前需要检验是否存在基体干扰或背景吸收。一般通过测定加标回收率，判断背景吸收的大小。根据下表选择与选用分析线相对应的非特征吸收谱线。
背景校正用的邻近线波长
元 素 | 分析线波长（nm） | 非特征吸收谱线（nm） |
锌 | 213.8 | 214 (氘) |
根据检验的结果, 如存在基体干扰,可加入干扰抑制剂,或用标准加入法测定并计算结果.如果存在背景吸收,用自动背景校正装置或邻近非特征吸收谱线法进行校正。后一种方法是从分析线处测得的吸收中扣除邻近非特征吸收谱线处的吸收, 得到被测元素原子的真正吸收。此外, 也可通过萃取或样品稀释、分离或降低产生基体干扰或背景吸收的组分。
3、 方法的适用范围
本法适用于测定地下水、地面水和废水中的锌。适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出一般仪器的适用浓度范围。
适用浓度范围
元 素 | 适 用 浓 度 范 围（mg/l） |
锌 | 0.05-1 |
仪 器
原子吸收分光光度计、背景校正装置，所测元素的元素灯及其他必要的附件。
试 剂
（1） 硝酸（优级纯）。
（2） 高氯酸（优级纯）。
（3） 去离子水。
（4） 燃料：乙炔，纯度不低于99.6%。
（5） 氧化剂：空气，由气体压缩机供给，经过必要的过滤和净化。
（6） 金属标准贮备溶液：准确称取0.5000g光谱纯金属,用适量1+1硝酸溶解,必要时加热直至溶解完全.用水稀释至500.0ml,此溶液每毫升1.00mg金属。
（7） 混合标准溶液：用0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而成，使配成的混合标准溶液每毫升含锌为10.0µg。
步 骤
1． 样品预处理
取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml，在电热板上加热消解（不要沸腾）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸，继续消解，直至1ml左右。如果消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过预先用酸洗过的中速滤纸滤入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。
取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此为空白样。
2． 样品测定
按下表所列参数选择分析线和调节火焰。仪器用0.2%硝酸调零。吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也可从仪器上直接读出试样中的金属浓度。
分析线波长和火焰类型
元 素 | 分 析 线 波 长（nm） | 火 焰 类 型 |
锌 | 213.8 | 乙炔-空气，氧化型 |
3． 校准曲线
吸取混合标准溶液0，0.50，1.00，3.00，5.00和10.00ml，分别放入6个100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列各金属的浓度见下表。接着按样品测定的步骤测量吸光度。用经空白校正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制校准曲线。
标准系列的配制和浓度
混合标准使用 溶液体积（ml） | 0 | 0.50 | 1.00 | 3.00 | 5.00 | 10.00 |
标准系列 浓度（mg/l） | 0 | 0.05 | 0.10 | 0.30 | 0.50 | 1.00 |
注：定容体积100ml。
计 算
被测金属(mg/l) =
式中，m——从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（µg）；
v——分析用的水样体积（ml）。
精密度和准确度
精密度和准确度，如下表所示。
精密度和准确度
元 素 | 参加实验 室数目 | 质控样品 金属浓度（µg/l） | 平均测定值（µg/l） | 实验室内相对标准偏差（%） | 实验室间相对标准偏差（%） |
锌 | 8 | 100 | 99.9 | 2.4 | 3.1 |
锌 | 4 | 500 | 507 | 1.6 | 2.2 |
(二） 离子交换火焰原子吸收分光光度法
概 述
1． 方法原理
本方法用强酸型阳离子树脂对水样中锌离子进行吸附，用酸作为洗脱液，从而使金属离子得到浓缩，富集倍数可达100倍。
2． 干扰及消除
由于本法使用细粒树脂, 大大加快了交换速度,因而可用静态交换吸附及静态解吸,从而达到快速和高倍数富集的目的。树脂对锌的吸附力大于对钙、镁离子的吸附力。但因地表水中钙、镁的浓度要比锌的浓度大2—3个数量级, 这样树脂必然会吸附一定量的钙、镁离子。当钙、镁的浓度高达一定量时, 便会与溶液中锌等元素竞争, 造成树脂对这些元素吸附不完全。当湿树脂用量为2g时, 所允许干扰元素的总量为3.5m mol质量。如果干扰元素的量超过此限，可以采取减少样品体积，适当减少浓缩倍数的办法来解决。
3． 方法的适用范围
方法适合于较清洁地表水的监测。
仪 器
（1） 原子吸收分光光度计，其参数如下表所示。
原子吸收分光光度计的参数值
元 素 | 波 长（nm） | 狭 缝（nm） | 乙炔流量（l/min） |
锌 | 213.8 | 1.3 | 2.3 |
（2） 振荡器。
试 剂
1． 标准贮备液及标准使用液
见直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定锌法的配制。然后分别取适量上述溶液配成浓度为25 mg/l的混合标准溶液。
2． 树脂处理
取新的强酸型阳离子交换树脂（60-100目）用蒸馏水洗去杂质后，在乙醇中浸泡24h。洗净后，加入3mol/l盐酸溶液，于磁力搅拌器上加热（约40℃）搅拌20min倾去废酸，再加入3mol/l盐酸溶液，同样重复操作一次，*后用蒸馏水洗至中性。
用过的树脂因吸附了大量的钙镁离子，再生需用3mol/l盐酸加热搅拌浸洗多次，直至浸出液中测定钙、镁无信号为止，再用蒸馏水洗至中性。
将洗净的树脂放在滤纸上吸去水分，待用。
步 骤
1． 样品制备
（1） 取500ml澄清液，用1+9氨水和1+9硝酸调节溶液ph值在1.8-3.0之间。
（2） 将调好ph的水样倒入1000ml分液漏斗中，加入2.0g树脂，于振荡器上振荡20min，取下分液漏斗待树脂沉降后，从分液漏斗下端，将树脂放入10ml具塞磨口试管中，用滴管吸去上层溶液，再用滤纸卷成管状沿壁小心地吸干剩下的水分。
（3） 用无分度吸管准确加入3mol/l盐酸2ml，盖好塞子后，放入90-100℃水溶液中加热。这时应用手指压住试管的塞子，以防酸受热后喷出。边加热加摇动，摇动时试管可以取出水浴，约2min后取出放置，待树脂沉降后，用滴管吸出上层酸液放入5ml试管中，再分二次各加入1.5ml浓度为3mol/l盐酸于树脂中，按上述步骤边加热边摇动进行洗脱。将三次洗脱液合并于同一试管中（每次应尽量吸取完全，但不要吸入树脂）。摇匀后待测定。
2． 校准曲线
在5个100ml容量瓶中分别加入混合标准液0、1.00、2.00、3.00、4.00ml，各加入25ml盐酸，稀释至100ml。
按上表参数调好仪器，以蒸馏水调零，依次喷入标准系列溶液，记录吸光度，并作空白校正，以吸光度对相应浓度绘制校准曲线。
3． 试样的测量
将制备好的试样溶液喷入火焰，记录吸光度，并作空白校正，在相应的校准曲线上查出试样溶液的浓度。
计 算
被测金属（mg/l）=
式中，c—在校准曲线上查得的相应浓度（mg/l）；
v1—洗脱液总体积（ml）；
v2—分析用水样体积（ml）。
注意事项
（1） 地表水中锌的含量相对较高，有时不需浓缩可直接用火焰原子吸收法测定，若需浓缩时，浓缩倍数不需达100倍。锌的空白比较高，因此在实验中要小心，防止锌的沾污。
（2） 在树脂浸洗后，如果树脂因颗粒太细不易沉降时，可用离心机进行离心沉降。
（3） 因浸洗液体积为5ml，同时要测定几个元素时，应注意每次测定的吸入量。
二、双硫腙分光光度法
gb7472--87
概 述
1．方法原理
在ph为4.0—5.5的醋酸盐缓冲介质中。锌离子与双硫腙形成红色螯合物，其反应为：
该螯合物可被四氯化碳（或三氯甲烷）定量萃取。以混色法完成测定。 用四氯化碳萃取，锌一双硫腙螯合物的*大吸收波长为535 nm，其摩尔吸光系数约为9.3×104。
2．干扰及消除
在本法规定的实验条件下，天然水中正常存在的金属离子不干扰测定。水中存在少量铋、镉、钴、铜、金、铅、汞、镍、钯、银和亚锡等金属离子时，对本法均有干扰，但可用硫代硫酸钠掩蔽剂和控制溶液的ph值来消除这些干扰。三价铁、余氯和其它氧化剂会使双硫腙变成棕黄色。由于锌普遍存在于环境中，而锌与双硫腙反应又非常灵敏，因此需采取特殊措施防止污染。
3．方法的适用范围
当使用光程为20mm比色皿，试份体积为 100ml时，锌的*低检出浓度为0.005mg/l。本法适用于测定天然水和轻度污染的地表水中的锌。
仪 器
（l）分光光度计，应用10 mm或更长光程的比色皿。
（2）分液漏斗：容量为 125和 150ml，*好配有聚四氟乙烯活塞。
（3）玻璃器皿：所有玻璃器皿均先后用1＋l硝酸浸泡和无锌水清洗。
试 剂
（1）无锌水：将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中痕量锌， 用于配制试剂。
（2）四氯化碳（ccl4）。
（3）高氯酸（ρ＝1.75g／ml）。
（4）盐酸（ρ＝1.18g／ml）。
（5）6mol/l盐酸：取500ml浓盐酸用水稀释至1000ml。
（6）2mol/l盐酸：取100ml浓盐酸用水稀释至600ml。
（7）0.02mol/l盐酸：取2mol／l盐酸10ml用水稀释到1000ml。
（8）乙酸（含量36%）。
（9）氨水（ρ＝0.90g／ml）。
（10）1＋100氨溶液：取氨水10ml用水稀释至1000ml。
(11) 硝酸(ρ＝1.4g／ml）。
(12) 2％（v／v）硝酸溶液：取硝酸20ml 用水稀释至1000 ml。
（13）0.2% （v／v）硝酸溶液：取2ml 硝酸用水稀释至1000ml。
（14）乙酸钠缓冲溶液：将68g三水合乙酸钠（ch3coona·3h2o）溶于水中。并稀释至250ml，另取乙酸1份与7份水混合，将上述两种溶液按等体积混合，混合液再用0.1%（m／v）双硫腙四氯化碳溶液重复萃取数次，直到*后的萃取液呈绿色不变，然后再用四氯化碳萃取，以除去残留的双硫腙。
（15）硫代硫酸钠溶液：将25g五水合硫代硫酸钠（na2s2o3·5h2o）溶于100ml水中，每次用0.05%（m／v）双硫腙四氯化碳溶液10ml萃取，直到双硫腙溶液呈绿色不变为止。然后再用四氯化碳萃取以除去多余的双硫腙。
（16）0.05%（m／v）双硫腙四氯化碳贮储溶液： 称取0.10g双硫腙（c6h5nncsnhnh·c6h5）溶解于200ml四氯化碳，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内，如双硫腙试剂不纯，可按下述步骤提纯：
将上述双硫腙四氯化碳溶液滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用1+100氨水20ml提取，共提取 5次，此时双硫腙进入水层，合并水层。然后用6 mol／l盐酸中和，再用200ml四氯化碳分三次提取,合并四氯化碳层。将此双硫腙四氯化碳溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。
（17）0.01%（m／v）双硫腙四氯化碳中间溶液：临用前将0.05％（m／v）双硫腙四氯化碳溶液用四氯化碳稀释5倍。
（18）0.0004%（m／v)双硫腙四氯化碳溶液：量取0.01%（m/v）双硫腙四氯化碳溶液10m1，用四氯化碳稀释至250ml（此溶液的透光度在500nm波长处用10mm比色皿测量时应为70% ）。当天配制。
(19) 柠檬酸钠溶液：将10g二水合柠檬酸钠（c6h5o7na2·2h2o）溶解在90ml水中，按上面介绍方法用双硫腙四氯化碳溶液萃取纯化，此试液用于玻璃器皿的*后洗涤。
（20）锌标准贮备溶液： 准确称取0.1000g锌粒（纯度 99. 9%）溶于2mol/l 盐酸溶液5ml，移入1000ml容量瓶，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100µg锌。
（21）锌标准溶液：取锌标准贮备溶液（100µg／ml）10.00ml置于1000ml容量瓶中,用水稀释至标线。此溶液每毫升含1.00µg锌。
步 骤
1．样品预处理
除非证明水样的消化处理是不必要的，例如不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接测定，否则要按下述二种情况进行预处理。
（1）比较浑浊的地面水，每100ml水样加入lml硝酸，置于电热板上微沸消解10min，冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用0.2%硝酸溶液洗涤数次，然后用此酸稀释到一定体积，供测定用。
（2）含悬浮物和有机物质较多的地面水或废水，每 100ml水样加入5ml硝酸，置电热板上加热，消解到10m1左右，稍冷却，再加入5m1硝酸和2ml高氯酸后，继续加热消解，蒸至近干。冷却后用0.2%硝酸溶液温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用0.2%硝酸洗涤数次，滤液用此酸稀释定容后，供测定用。每分析一批试样要平行做两个空白试验。
（3）准确量取含不超过5µg锌的适量试样放入250ml分液漏斗中，用水补充至100ml，加入3滴0.l％百里酚蓝指示液，用6mol／l氢氧化钠溶液，或6mo1／l盐酸溶液调节到刚好出现稳定的黄色，此时溶液的ph为2.8，备作测定用。
2．试样
如果水样中锌的含量太高而不在测定范围，可将试样作适当的稀释或减少取样量。如锌的含量太低，也可取较大量试样置于石英皿中进行浓缩。如果取加酸保存的试样，则要取一份试样放在石英皿中,蒸发至干，以除去过量酸（注意：不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌量往往过高）。然后加无锌水，加热煮沸5min，用稀盐酸或经提纯的氨水调节试样的ph在2—3之间，*后以无锌水定容。
3．样品测定
（1）显色萃取：取10.0ml（含锌量在0.5—5µg之间）试样置于125ml分液漏斗中，加入乙酸钠缓冲溶液5ml及硫代硫酸钠溶液1ml，混匀后，再加0.0004%（m／v）双硫腙四氯化碳溶液10.0ml。振摇4min，静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入20mm比色皿中。
（2）光度测量：立即在535nm波长处测量溶液的吸光度，参比皿中放入四氯化碳。由测量所得吸光度扣去空白试验吸光度之后，从标准曲线上查出锌量，然后按公式计算样品中锌的含量。
空白试验：用适量无锌水代替试样，其它试剂用量均相同，按上述步骤进行处理。
（3）校准曲线的绘制：向一系列125ml分液漏斗中，分别加入锌标准溶液（1.00µg /ml）。0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml各加适量无锌水补充到10ml，向各分液漏中加入乙酸钠缓冲溶液5m1和硫代硫酸钠溶液lml。混匀后，以下按样品测定步骤进行显色萃取和测量。
计 算
锌(zn，mg/l) =
式中， m——从校准曲线上查得锌量（µg）；
v——用于测定的水样体积（ml）。
精密度和准确度
46个实验室曾用本法分析过一个合成水样，其中含0.650mg/l锌，其它离子含量以mg／l计为：铝0.50；镉0.050；铬0.110；铜0.470；铁0.30；铅0.070；锰0.12和银0.15；得到的相对标准偏差为18.2％；相对误差为25.9％。
注意事项
（1）本法的成败关键在于所用的器皿和试剂以及去离子水，均应不含痕量锌。因此,在进行实验测定之前应先用硝酸浸泡所用器皿，用水冲洗净表面所吸附的锌，然后用无锌水冲洗几次。
（2）所用试液需用无锌水配制。
（3）实验中如出现高而无规律的空白值，这种现象往往是来源于含氧化锌的玻璃，或表面被锌所污染的玻璃器皿。因此，须用酸彻底浸泡清洗，并保留一套提供测定锌用的玻璃器皿，单独存放。
（4） 橡胶制品、活塞润滑剂、试剂级化学药品或蒸馏水，亦常常含有相当量的锌，因此要特别注意。
三、 阳极溶出伏安法
概 述
1．方法原理
阳极溶出伏安法又称反向溶出伏安法，其基本过程分为二步：先将待测金属离子在比其峰电位更负一些的恒电位下，在工作电极上预电解一定时间使之富集。然后，将电位由负向正的方向扫描，使富集在电极上的物质氧化溶出，并记录其氧化波。根据溶出峰电位确定被测物质的成分，根据氧化波的高度确定被测物质的含量。
电解还原是缓慢的富集，溶出是突然的释放，因而作为信号的法拉第电流大大增加，从而使方法的灵敏度大为提高。采用差分脉冲伏安法，可进一步消除干扰电流，提高方法的灵敏度。
2．干扰及消除
fe（iii）干扰测定，加入盐酸羟胺或抗坏血酸等使其还原为fe（ii）以消除其干扰。氰化物亦干扰测定，可加酸消除，加酸应在通风橱中进行（因氰化物剧毒！）。
3．方法的适用范围
适用于测定饮用水、地面水和地下水。
方法的适用范围为 1—1000µg／l，在300s的富集时间条件下，检测下限可达 0.5µg／l。
4．水样的保存
可用硝酸或高氯酸作固定剂，酸化至 ph＜2。
仪 器
（1）极谱分析仪（具有示差、导数、脉冲或半微分功能）。
（2）工作电极：悬汞电极。
（3）参比电极：银一氯化银电极或饱和甘汞电极。
（4）对电极、铂辅助电极。
（5）电解池：聚乙烯杯或硼硅玻璃杯。
（6）磁力搅拌器。
试 剂
实验用水为去离子水，其电阻率应大于2×106w·cm（25℃），*好再经石英蒸馏器蒸馏。试剂*好为优级纯。
(1) 锌离子标准贮备溶液：称取0.5000g金属（纯度在99.9%以上），溶于1＋1硝酸（优级纯）中，在水浴上蒸至近干后，以少量稀高氯酸（或者盐酸溶解，转移到500ml容量瓶中，用水稀释至标线。摇匀，贮存在聚乙烯瓶或者硼硅玻璃瓶中。此溶液每毫升含1.00mg金属离子。
锌离子标准溶液，由上述标准贮备溶液适当稀释而成。低浓度的标准溶液用前现配。
（2）支持电介质：①0.l mol／l高氯酸。
② 0.2mol／l酒石酸铵缓冲溶液（ph9.0）：称取15g酒石酸溶解在400ml水中，加适量的氨水（ρ20＝0.90g/ml）使ph＝9.0土0.2，加水稀释至500ml，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中。
③ 0.2mol／l柠檬酸铵缓冲溶液（ph3.0）：称取21g柠檬酸溶解在400ml水中，加适量氨水（ρ20＝0.90g／ml），使ph为3.0士0.2，加水稀释至500ml，摇匀。
④ 0.2mol／l醋酸铵一醋酸缓冲溶液（ph4.5）：量取6.7ml乙酸（36％）于100ml烧杯中，加水20ml，滴加1＋1的氨水，使ph为4.5，再用水稀释至200ml，摇匀。
⑤ 1mol／l六次甲基四胺一盐酸缓冲溶液（ph5.4）：称取5.61g六次甲基四胺，置于100ml烧杯中，加水溶解后，用lmol/l盐酸调至ph5.4，稀释至200ml，摇匀。
(3) 高纯氮或者高纯氢。
(4) 抗坏血酸或者盐酸羟胺。
步 骤
仪器和电极的准备按使用说明书进行。
1．水样的预处理
水样如果酸度或者碱度较大时，应预先调节至近中性，比较清洁的水可直接取样分析。含有机质较多的地面水，应采用硝酸一高氯酸消化的方法。取100ml已酸化的水样加入5ml浓硝酸。在电热板上加热消解到约10ml。冷却后，加入浓硝酸和高氯酸各10ml，继续加热消解蒸至近干。冷却，用水溶解至50ml，煮沸，以驱除氯气或氮氧化物。定容，摇匀。
2．校准曲线的绘制
分别各取一定体积的标准溶液置于10ml比色管中，加 lml支持电解质，用水稀释至标线，混合均匀。倾入电解杯中，将电势扫描范围选择在1.30一+0.05v。通氮除氧，在1.30v富集3min，静置30s后，由负向正方向进行扫描。富集时间可根据浓度水平选择，低浓度宜选择较长的富集时间。记录伏安曲线，对峰高作空白校正后，绘制峰高一浓度曲线。
注：1．以选用0.01mo1／l高氯酸支持电解质，进行连测*佳。酒石酸盐、柠檬酸盐体系，对水样有少量铁（iii）等干扰离子的消除比较合适。醋酸铵和六次甲基四胺体系，有比较大的缓冲容量，加酸保存的水样一般不需要预先中和便可直接取样分析。
2．可以在硝酸支持电解质中测铜，扫描电位范围是-0.2—
-0.8。也可在用硝酸酸化的水样中直接测铜。
3．样品的测定
取一定体积的水样加lml同类支持电解质，用水稀释到10m1，其他操作步骤与标准溶液相同。根据经空白校正后的峰电流高度，在校准曲线上查出待测成分的浓度。
4．标准加入法
当样品成分比较复杂，分析的数量不多时，宁可采用标准加入法。其操作如下：
准确吸取一定量的水样置于电解池中，加入1ml支持电解质的溶液，用水稀释至10ml，按测定标准溶液的方法先测出样品的峰高，然后再加入与样品量相近的标准溶液，依相同的方法再次进行峰高测定。
计 算
cx =
式中，h---水样峰高；
h---水样加标液后的峰高；
cs --加入标准溶液的浓度(µg/l)；
vs——加入标准溶液的体积（ml）；
v——测定所取水样的体积（ml）。
注：可根据需要配制100—1000µg／l，10—100µg／l或1—10µg／l的单标，或几种金属离子的混合标准溶液。
精密度与准确度
在0.01mol高氯酸底液中，含锌浓度为20µg／l，其10次测定结果的相对标准偏差小于9.1%。
在0.0lmol高氯酸底液中，测定了北京自来水，长江水，汉江水，东湖水中锌的含量，其结果与原子吸收法基本一致，回收率在91％一110％范围内。
注意事项
（1） 当四种离子的浓度差别较大时，宜采用不同的富集电位和富集时间分别测定。为了避免铜、锌间生成金属间化合物，一般采取铜、铅、镉连测，锌单独测定。
（2）为了使测定结果的精密度和准确度都比较好，测定条件如：汞滴大小、电解电压、富集时间、氮气的流速、溶液的搅拌速度等均应保持一致。同时，应使测定时温差不要太大。
（3）如果使用玻璃碳电极，必须十分注意作好同位镀汞及使用后对电极膜表面的处理；并应对能同时测定离子的浓度上限进行试验，以保证测定有较好的重现性，否则测定结果的精密度、准确度不好。
（4）在硝酸支持电解质中，对锌峰的前波影响较大，影响锌的测定。
（5）由于用阳极溶出伏安法测定的浓度比较低（痕量或超痕量），应十分注意可能来自环境、器皿、水或试剂的污染。对汞的纯度也应加以保证（99.99%以上）。
（6）几种底液峰电位的参考值，如下表所示。
不同支持电介质中铅离子的近似峰电位(v)
底液ph | 0.01mol/l高氯酸 | 0.2mol/l酒石酸铵,ph9 | 0.2mol/l柠檬酸铵,ph3 | 0.2mol/l醋酸铵醋酸,ph4.5 |
近似峰电位(v) | 1.07 | 1.24 | 1.05 | 1.10 |
条件：悬汞电、银-氯化银参比电极、铂辅助电极。
（7）建议使用具有时间程序控制及微分功能的阳极溶出伏安仪，以提高测定的精密度与准确度。
（8）在中性或碱性底液中可加亚硫酸钠除氧。
（9）如所用仪器为一般线性扫描仪器且无微分功能，以选择酒石酸铵支持电介质为好，此时的富集电位应调到-1.5v。
四、 示 波 极 谱 法
概 述
1．方法原理
将速度变化很快的极化电压（一般约为250mv/s），施加在滴汞电极的后2秒中，在电极面积变化很小的时间内，进行快速线性电位扫描以减小充电电流的影响。用阴极射线滤波器作为测量工具，对于电极反应为可逆的物质，在长余辉示波管上，可以观察到电极反应的伏安曲线为不对称的峰形曲线，或经电子线路处理后用记录仪记录伏安曲线。其峰高与电极反应物质的浓度成正比，可用于定量分析。它的峰电位随底液中所含电解质不同而有所变化。
2．干扰及消除 本法在氨性支持电介质中测定，铁（iii）、钴、铊对测定有干扰。钴、铊在环境样品中含量很低，可以忽略不计。铁（iii）可用盐酸羟胺、抗坏血酸等还原而消除干扰。锡的干扰可用氢溴酸或浓盐酸和过氧化氢处理使锡挥发分离。
3．方法的适用范围
方法适用于测定工业废水和生活污水。对于饮用水、地面水和地下水，需富集后方可测定。
本方法的检测下限可达106mol／l。
仪 器
（1）极谱分析仪（单扫描示波极谱，*好能作导数或微分）。
（2）工作电极：滴汞电极、铂碳电极。
（3）参比电极：银一氯化银电极或饱和甘汞电极。
（4）铂辅助电极。
（5）电解池。
试 剂
（1）锌离子标准贮备溶液：与阳极溶出伏安法相同。
（2）支持电介质：①1.0mol／l氨性支持电介质（ph10）：称取54g氯化铵，溶于500ml水中，浓氨水250ml，加100g无水na2so3，溶解后用水稀释至il，摇匀。如果用惰性气体除氧，可不加na2so3。
锌与氨形成稳定的络离子有良好的极谱性能，其峰电位值为–1.35v。
②1.0mol／l高氯酸支持电介质（使用时适当稀释）。
③醋酸铵-醋酸支持电解质：1.0mo1／l（ph4.5）
④柠檬酸铵支持电解质：l.0mol/l（ph3.0）
（3）极大抑制剂：0.1%曲通（triton x－100）水溶液，水溶性聚乙烯醇或者明胶。
（4）纯氮或纯氢。
（5）盐酸羟胺或抗坏血酸。 水样的采集和保存：水样加浓高氯酸或者浓硝酸酸化，使ph＜2，在聚乙烯瓶中贮存。
步 骤 仪器和电极的准备，按使用说明书进行。
1．水样的预处理 水样如为清液，不含有机质、氰化物和no3，先用氨水调节ph值至近中性，如未出现沉淀，可直接取样分析。 废水或者污水可取适量，例如100ml（被测物不少于15µg）置于小烧杯中，加入5ml浓硝酸，在电热板上加热消解到约10ml。冷却后，加入浓硝酸和高氯酸各10ml，继续加热消解至冒高氯酸白色浓烟，冷却，用水溶解至50m1。煮沸以驱除氯气或氮氧化物，冷却后用快速定量滤纸过滤，用水洗涤二次，滤液和洗涤液定容到100ml，摇匀。
2. 测定方法
在氨性底液中测定。
（1）校准曲线的绘制：分别取含量为0、10.0、20.0、50.0、 100.0、150.0、200.0µg的标准溶液于10ml比色管中，加入 氨性支持电介质lml，0.1%极大抑制剂水溶液0.5ml，盐酸羟氨少量。溶解后用水稀释到标线，摇匀，转入电解池中，分段进行扫描。在–1.1v起始电位时测锌，然后绘制峰高---浓度校准曲线。
（2）样品的测定：移取适量（含金属10—100µg）已处理好的水样于10ml比色管中，按测标准的程序加入试剂进行极谱测定。在校准曲线上查出样品含量。
（3）标准加入法；先按上述程序测定出水样的峰高（h），加入与样品含量相近的被测离子的标准溶液，再次进行测定，测出峰高（h）。按阳极溶出伏安法中的一次标准加入法的公式进行计算。
注意事项
（1）若水样中几种离子含量相差较大，为了结果的准确度，宜采用微分测定技术，选不同灵敏度档分别进行测定。例如，锌和镍由于峰电位比较接近，*好能分别测定。
（2）当水样中几种离子的浓度比较接近，则几种元素可同时测定。钴干扰锌的测定。锌氰络合物是非极谱活性物质，测定前应在通风橱中加盐酸煮沸以除去hcn。高浓度铜对测镍不利，可加入氰化物络合铜、锌而测镍。高浓度镉的干扰可加入硫化物除去。
(3) 如果氯化铵含有较多重金属离子，在配制氨性支持电介质时，可以在经过计算后，直接用氨水和盐酸混合配制。
（4）纯汞表面不要加水，以免加快表面的氧化，而使纯汞无法使用。用过的废汞可集中放在表面有水层的瓶中，以便集中提纯。